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瀝青基泡沫炭電沉積裝配鉛酸電池的性能

來源:王澤龍 182 1045 0914時間:2016-11-12 09:10:23
       

    ①電極的結構參數(shù)  板柵結構特征以。和/系數(shù)來評價,。及/系數(shù)與鉛酸電池活物質利用率及循環(huán)壽命密切相關。松下蓄電池系數(shù)是板柵重量與極板重量之比(g板柵/z電極板)。它的典型值為0.35—0.60,趨勢是減少e值,多少是有可能的。/值是活物質與板柵表面積之比,通常/值為1.6~1.8,包括管式極板。對于書頁開閉式鑄模的起動電池(SLl)極板,/值為2~2.5。為了增加活物質的利用效率,一個有效的辦法是設計的極板丁系數(shù)要小一點,即/<1,一個低丁值要保證有大的放電容量,表3—5列出幾種板柵的特性參數(shù)。
    ②鍍鉛的形態(tài)學組織結構  在鍍鉛工藝方面對電鍍液、電鍍物等進行廣泛探討,然而泡沫炭上鍍鉛(電沉積)的現(xiàn)成方法是不可用的。泡沫炭的粗糙表面很難清理,電沉積時暴露在基層表面。
    若泡沫炭基體暴露在電液里,則在正極活物質還沒有進行電化學反應前就析氫了,然后電池充電放電失效。為了確保泡沫炭完全鍍上鉛層,有一個均勻的鍍層與一個緊密的鍍層是必要的。
    ③LCF(鍍鉛泡沫炭)的循環(huán)伏安性能  LCF作為電極工作時的性能通過循環(huán)伏安法研究得出。用泡沫炭電極氧的析出發(fā)生在正極電位o.6V,這是低于PbS04一,Pb02轉化電位的,導致電池的充電接受很差。相反LCF作電極氧的析出電位高于PbS04一'Pb02的轉化電位,這樣才能避免在泡沫炭上過早析氧,因而可用作正極板柵。
    ④LCF電極的充/放電試驗及鉛電池  無論LCF電池還是鉛電池在首次放電曲線上放電初期都有一個“電壓凹陷”,這一現(xiàn)象可用溶解—沉淀機理作出解釋。溶解—沉淀機理原意是根據(jù)放電時Pb02在其表面上還原為pb2+,而后pb2+進入溶液,在溶液中pb2+濃度增加達到過飽和狀態(tài),就出現(xiàn)了PbSO‘晶體的沉淀,在PbS04晶體開始形成時,過飽和達到最大值,其極化也是最高級程度,電池電壓也降至谷底,正如PbSO+晶體開始長大時,極化減少,電池電壓逐步升高,于是就有所謂的“電壓凹陷”現(xiàn)象。充/放電電壓隨后出現(xiàn)平臺,這時電化學反應進入平衡,可以測量電池電壓。放電時LCF電池電壓要比鉛電池高,這是所謂的LCF的低內阻電池。
    這在文獻中稱為低/系數(shù)的電極能以高電壓放電,要比高/系數(shù)的電極強,LCF的特性是/值低,能支撐電池的變電壓放電。LCF電池正極活物質利用率高出鉛電池18%。在充/放電循環(huán)時,Pb02:.  'PbSO+轉化過程引起正極活物質粒子分散,松下蓄電池是由于PbOz與PbS04的分子體積不同。另外,氧的析出會加速正極活物質軟化與脫落。正極活物質的脫落是鉛酸電池失效的主要原因之一,而LCF電池循環(huán)穩(wěn)定性高,是由于有三維(立體)網狀結構的LCF能夠緊緊撐住正極活物質,大大減緩脫落速率,可以看到,LCF電池內底部脫落的正極活物質很少。
    ⑤不同電極上正極活物質的形態(tài)  根據(jù)溶解—沉淀機理,Pb02及PbSO+的溶解度與其晶體粒子的大小有關,也是正極活物質電化學活性的一個極為關鍵的要素,微小的Pb02與PbSO+粒子有巨大的比表面積,有很高的反應活性,它能提高正極活物質的利用率,有文獻報道,納米級大小的Pb02能得到高達45%的利用率,而且電池循環(huán)穩(wěn)定性也極佳。形成微粒Pb02的電極能有效地改善鉛酸電池的性能,表明在LCF上的正極活物質氧化作用比較完全、均勻,與結合緊密的Pb02粒子有巨大的比表面積,能極好地結合與電接觸,放電時有較大容量。在LCF電極上的PbSO‘晶粒小而均勻,表明PbS04:~  'Pb02的轉化反應比較完全。另外,鉛電極上的PbS04是塊狀而疏松,還有一些殘留的PbO:未還原并沿PbSO+分布,這都是由于電接觸差,松散的正極活物質會蔓延擴展至整個正極使活物質脫落。
    板柵會影響活物質的形態(tài)學(結構),是由于LCF板柵有極大的比表面積與三維網狀結構,會引起正極活物質的形態(tài)學(結構)更適合電池的循環(huán)性能和穩(wěn)定性能的提高,松下蓄電池使電池有更加優(yōu)異的電化學性能。