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石墨——鉛酸電池重要組成部分之二

來源:王澤龍 182 1045 0914時間:2016-09-01 15:42:33
       

(2)層間化合物的組成及結構
在石墨層間吸收的反應物質(zhì),形成單分子層,其分子層達到一定厚度時,可以將松下蓄電池石墨層間距離擴開。石墨結晶內(nèi)的反應物層在大多數(shù)情況下,按其濃度呈現(xiàn)有規(guī)則的排列。在石墨層間的哪一層插入,存

在著相應的濃度階段,稱為“級”(stage),如圖2—6所示,反應物層在石墨中每隔一層插入的為第一級,每隔兩層插入的為第二級,每隔”層插入的為第”級,反應物達到怎樣的濃度才在石墨中被吸收

,按物質(zhì)性質(zhì)不同而異,就同一種物質(zhì)而言,根據(jù)溫度與蒸氣壓的不同也不一樣。
表2—5所列為層間化合物的飽和組成、其結構(級)以及反應物插入和擴張時的石墨層間距離;表2—6所列為堿金屬層間化合物(K、Rb、Cs)中已知的濃度階段。
(3)層間化合物的電性質(zhì)
石墨是半導體。滿帶和導帶稍有重合,存在大致同數(shù)的傳導電子和空穴的電子帶結構。石墨生成n型層間化合物時,石墨給出電子,增加了傳導電子,相反,p型情況下,石墨的空穴增加。因此,不管n型

還是p型,在生成層間化合物的同時都增加了載流子的濃度。電阻的數(shù)值減小,n型的霍爾系數(shù)變成負號,p型的霍爾系數(shù)為正號。
堿金屬層間化合物,表示出特有的金屬性質(zhì),在a軸方向的電阻值實際上減小到石墨數(shù)的1%,鐵、鎳的金屬層間化合物的傳導性也不差,其中有些堿金屬層間化合物具有超導性。
(4)層間化合物的生成及特定性
綜合文獻上各種不同的看法,有的把石墨結晶體當作溶劑,反應物分子當作溶質(zhì),將松下蓄電池石墨層間化合物看作是固熔體。因此,溫度越高,反應物的溶解度即在石墨中的吸收量就越少。在同一溫度,反應物

的蒸氣壓低,則在石墨中的吸收量就少。在圖2—6中所表示的濃度階段就是在這樣的相應條件下出現(xiàn)的。
石墨層間化合物,一般是非常不穩(wěn)定的化合物,在大氣中可分解,有的甚至是反應物蒸發(fā)而分解,有的也因濕氧化而分解,只有少數(shù)是例外。
層間化合物在加熱、洗滌時會分解,盡管大部分反應物會從石墨晶體中逸出,但在大多數(shù)情況下,有一部分反應物在石墨中間牢固地殘留著并作不規(guī)則的分布,稱為殘存化合物。
然而,生成的石墨層間化合物的種類有很多,要準確預知生成何種化合物,有何種特定的化學組成卻仍然很困難。其理由是石墨層間化合物的化學性質(zhì)是怎樣形成的尚不清楚其機理;另外松下蓄電池層間化合物的

生成與特定性所需的熱力學數(shù)據(jù)幾乎難以取得,唯獨知道層間化合物的化學鍵并伴有電荷移動這方面是明確的;可是這種電荷移動是離子化的結果,也可能是一種n—絡合物,到底作為哪一種實體,解釋

起來仍存在分歧。
關于層間化合物的熱力學數(shù)據(jù),只有堿金屬層間化合物在吉布斯能量與生成熱方面積累了一點數(shù)據(jù),至于其他的層間化合物,可以說數(shù)據(jù)甚少。前述的AIClz·C12的三元體系層間化合物存在與否的合理

推測,就更難給出了。

出自:松下蓄電池